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茶叶中稀土元素含量的研究进展( 三 )

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  在稀土含量检测的方法中 ， GIV15009.94-2003在准确度和效率方面已不能满足现代检测技术的需求 。 已被现代先进的分析仪器取代 。 而上述文献中采用的是ICP-MS方法 ， 可测
定15种稀土元素 ， 在灵敏度、准确度方面均有良好的结果 ， 但由于ICP-MS高昂的造价 ， 限制了该仪器在实验室的应用范围 。 同时 ， 根据文献统计 ， 在茶叶中含量较高的稀土元素主要为La、Ce、Pr、Nd、Sm ， 而且目前所用的稀土化肥中以上述5种元素的氧化物为主 。 而ICP-OES完全可以满足检测这5种稀土元素的要求 。 石元值和霍江莲分别建立了用ICP-OES同时测定茶叶样品中5种稀土元素的方法 。 前者采用干灰化与微波消煮两种前处理方法处理绿茶与乌龙茶茶叶样品 ， 结果精度与准确度良好；后者在优化条件下 ， 5种稀土元素的检出限为1.1—5.1g/kg ， 并利用该方法分析了国家一级茶叶标准物质( GBW10016) ， 结果符合证书值要求 。
四、不同地区间及茶树不同部位中稀土元素含量的研究
茶叶中稀土元素与其生长环境中的稀土元素含量直接相关 。 土壤中的稀土含量以稀土氧化物计算 ， 一般为100～200mg/kg ， 而且多以难溶化合物状态存在 ， 土壤中稀土的含量因成土母质和成土过程而异 ， 呈一定的生物气候带分布特征 。 王立军等采用中子活化分析技术对中国不同地带土壤中的稀土元素含量分布模式及其赋存形态进行了系统的研究 。 结果表明 ， 黄棕壤、褐土、淋溶黑钙土及白浆土中稀土元素的分布模式均为轻稀土富集、Eu亏损型；砖红壤、红壤为轻稀土富集、Ce亏损型 。 徐鸿志等用ICP-MS检测了分别采自山东临沂、浙江衢州和湖南岳阳地区的茶叶及相应地域0～16cm深度的种植土壤样品 ， 数据分析表明 ， 茶叶中稀土元素的丰度随地域的不同呈现不同的分布特征 ， 相关的差异性同土壤、水质等环境因素有着较为密切的联系 。 李崇勇等用紫外分光光度法测定来自汉中茶区西乡、南郑、勉县、宁强等地的绿茶中稀土含量 。 通过样品比较 ， 加标回收试验表明取得了较好结果 。 样品中稀土含量均低于l.Omg/kg 。
上述的研究认为 ， 茶叶中稀土含量的高低与土壤母质稀土含量、使用稀土肥料等因素有关 。 另有研究表明不同生长期及不同部位上的茶叶中稀土元素含量也不同 。 杨秀芳等研究发现：茶树新梢的稀土元素 ， 其含量高低与茶树叶片的生长期也有密切的关系 。 在同样的生态条件下 ， 生长期越长 ， 叶片越老 ， 其对稀土元素的积累就越高 。 而且稀土总量与叶片位置呈良好的线性相关 ， 树新梢中芽部的稀土含量最低 ， 嫩茎和不同位置的叶片稀土含量均高于芽部 。 据国家茶叶质量监督检验中心对送检样品进行稀土总量的测定发现：稀土总量与茶叶的原料老嫩度关系很大 ， 嫩度较好的名优绿茶等产品的稀土总量一般不会超标；而原料成熟度较高的铁观音产品 ， 大部分样品测定结果在限量值(≤2.Omg/kg)附近 ， 有的样品存在稀土超标现象 。
五、茶叶中稀土元素的存在状态和生物学活性的研究
早期人们对稀土元素存在状态的研究主要集中在富集和分级上 ， 现在这个过程仍然不十分明确 ， ShiMing Ding等研究了小麦中的稀土元素的存在和分布 ， 发现稀土元素主要
以硫酸盐的形式存在细胞壁中 。 ZhongShulin对天然生长的茶叶进行生化分离 ， 将各主要成分如纤维素、脂溶性物质、粗茶多酚、粗蛋白等 ， 用ICP-AES法和马尿酸偶氮氛麟分光光度法测定其稀土元素含量 ， 发现稀土元素镧主要分布在含蛋白质的组分之中 。
汪东风等用ICP-MS分析了安徽省郎溪茶场的茶叶及茶园土壤中的稀土元素含量、组成及存在状态 。 结果表明：茶叶中的稀土元素3/4以上是不溶于热水而残存在茶渣中 ， 其中又有16%是与a-纤维素结合在一起的 ， 因此 ， 人们喝茶时摄入的稀土元素不足茶叶中稀土含量的1/4（约0.48mg/kg ， 远低于≤2.Omg/kg的国家允许标准） 。 茶叶中存在有稀土多糖复合物 ， 茶汤中约有8%的稀土是以这种状态存在的 。 茶叶中的稀土元素是和茶多糖结合存在的 ， 有必要对其结构和生物活性进行进一步的研究 。 汪东风等应用ICP-MS、NMR及EXAFS等分析方法测得成品茶叶中含有稀土结合多糖( REE-BPS) ， 试验表明：按稀土农用的常规方法施用稀土虽对植物性可食部分中稀土总量增加不多 ， 但通过对多糖中稀土含量分析时发现 ， 茶叶REE-BPS含量增加较多 。 同时进行的动物试验证实 ， REE-BPS具有较强的增强机体免疫作用和降血糖的作用 。 通过用不同浓度的REE-BPS对小鼠的体液免疫影响的分析表明 ， REE -BPS在1.5～lOmg/mL范围均有以血清凝集素为指标的体液免疫增强作用 ， 其中以浓度2mg/mL最为明显 。

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