GC/MS选择离子检测法鉴定茶叶中有机氯农药-DDT

【GC/MS选择离子检测法鉴定茶叶中有机氯农药-DDT】

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1983年起，我国有关部门已禁止生产和使用有机氯农药。由于过去长期大量的使用，现在某些植物样品中仍可检测出来。有机氯农药残留量是国家强制测定的项目之一，目前常用的检测方法是气相色谱法［1， 2］。由于茶叶基质的复杂性给气相色谱的分析造成了麻烦。为了更准确地定性，我们采用了目前先进的GC/MS选择离子监测法来确证有机氯农药。该方法同时监测保留时间和特定碎片质量数，具有灵敏度高，定性准确和抗干扰强等优点。
一、仪器与试剂
1．仪器：GC-9A气相色谱仪， QP-1000A气相色谱-质谱联用仪(日本Shimadzu) 。色谱柱：2 m×3.2 mm，混合固定液2% OV-17 1.5% QF-1，载体Chromsorb Hp(美国Supelco)， KD浓缩装置。
2．试剂：石油醚(分析纯， 60～90℃，北京化工厂)；苯(分析纯，北京化工厂)；浓硫酸(分析纯，北京化工厂)；六六六、DDT标准(Sigma， 99.99%) 。
3．标准溶液的配制：取有机氯农药标准8种配成毫克毫升级储备液，用苯做溶剂，使用前稀释。
4．提取净化：称10 g粉碎茶叶样品，加石油醚浸泡4小时，振荡1小时，过滤，残渣用石油醚淋洗3次，滤液用浓硫酸磺化至无色，用2%硫酸钠水溶液洗涤提取液2次，提取液经无水硫酸钠脱水， KD浓缩器浓缩至1 ml，待分析。
二、测定
1．气相色谱部分条件：柱温200℃，检测器及进样口230℃载气流量40 ml/min 。
2．质谱计条件：柱箱：200℃，进样口：230℃，载气40 ml/min(高纯氦)，离子源温度：250℃，分离器250℃，扫描频率4 。
3．气相色谱筛选：样品1～4与DDT标准的保留时间相同且含量超过50×10-6，将疑为有机氯的样品进行质谱分析。
4．质谱分析：（1）监测离子的选择：将DDT标准液注射于GC/MS中，进行全扫描，分析选择3个丰度最大的离子做为监测离子(图1) 。 M/Z：165、235、238 。

图1　DDT标准的质谱图
（2）样品的检测：设上述所选定监测离子，进行多离子监测分析(图2～5) 。

图2　样品1的质量碎片图

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图3　样品2的质量碎片图

图4　样品3的质量碎片图

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图5　样品4的质量碎片图
三、结果与讨论
从图1～3可以看出，这3个样品中均含有有机氯农药—DDT，从图5可以看出在DDT的保留时间内没有其特征离子出现，可以否定这个样品在气相色谱上的分析结果。
本方法亦适用于其他茶叶样品中有机氯农药的鉴定。由于采用保留时间和特征离子进行检测，故本方法可对色谱上分不开的化合物进行定性。即抗干扰强，灵敏度高，定性更加可靠。
作者单位：100013 北京市卫生防疫站
参考文献
　1　McFadden WH.气相色谱-质谱联用技术在有机分析中的应用.周自衡,译.北京：科学出版社,1983.284-295.
　2　中华人民共和国国家进出口商检局,主编.农药残留量气相色谱法.北京:中国对外贸易经济出版社,1986.420-454.