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【重结晶原理,什么是结晶、重结晶和分步结晶法?】鉴定中草药化学成分 , 研究其化学结构 , 必须首先将中草药成分制备成单体纯品 。在常温下 , 物质本身性质是液体的化台物 , 可分别用分馏法或层析法进行分离精制 。一般他说 , 中草药化学成分在常温下多半是固体的物质 , 都具有结晶他的通性 , 可以根据溶解度的不同用结晶法来达到分离精制的目的 。
研究中草药化学成分时 , 一旦获得结晶 , 就能有效地进一步精制成为单体纯品 。纯化台物的结晶有一定的熔点和结晶学的特征 , 有利于鉴定 。如果鉴定的物质不是单体纯品 , 不但不能得出正确的结论 , 还会造成工作上的浪费 。因此 , 求得结晶并制备成单体纯品 , 就成为鉴定中草药成分、研究其分子结构重要的一步 。
1 。杂质的除去重结晶原理:中草药经过提取分离所得到的成分 , 大多仍然含有杂质 , 或者是混合成分 。有时即使有少量或微量杂质存在 , 也能阻碍或延缓结晶的形成 。所以在制备结晶时 , 必须注意杂质的干扰 , 应力求尽可能除去 。有时可选用溶剂溶出杂质 , 或只溶出所需要的成分 。
有时可用少量活性炭等进行脱色处理 , 以除去有色杂质 。有时可通过氧化铝 , 硅胶或硅藻土短柱处理后 , 再进行制备结晶 。但应用吸附剂除去杂质时 , 要注意所需要的成分也可能被吸附而损失 。此外 , 层析法更是分离制备单体纯品所常用的有效方法 。如果一再处理仍未能使近于纯品的成分结晶化 , 则可先制备其晶态的衍生物 , 再回收原物 , 可望得到结晶 。
例如游离生物碱可制备各种生物碱盐类 , 羟基化合物可转变成乙酸化物 , 碳基化台物可制备成苯踪衍生物结晶 。美登碱在原料中含量少 , 且反复分离精制难以得到结晶 , 但制备成3一滇丙基美登碱结晶后 , 再经水解除去澳丙基 , 美登碱就能制备成为结晶 。2 。溶剂的选择:制备结晶 , 要注意选择合宜的溶剂和应用适量的溶剂 。
合宜的溶剂 , 最好是在冷时对所需要的成分溶解度较小 , 而热时溶解度较大 。溶剂的沸点亦不宜太高 。一般常用甲醇、丙酮、氯仿、乙醇、乙酸乙醋等 。但有些化合物在一般溶剂中不易形成结晶 , 而在某些溶剂中则易于形成结晶 。例如葛根素、逆没食子酸(ellagicacid)在冰醋酸中易形成结晶 , 大黄素(emodin)在吡啶中易于结晶 , 萱草毒素(hemerocallin)在N , N一二甲基甲酞胺(DMF)中易得到结晶 , 而穿心莲亚硫酸氢钠加成物在丙酮一水中较易得到结晶 。
又如蝙蝠葛碱通常为无定形粉未 , 但能和氯仿或乙醚形成为加成物结晶 。3 。结晶溶液的制备:制备结晶的溶液 , 需要成为过饱和的溶液 。一般是应用适量的溶剂在加温的情况下 , 将化合物溶解再放置冷处 。如果在室温中可以析出结晶 , 就不一定放置于冰箱中 , 以免伴随结晶析出更多的杂质 。
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