酯交换法制取碳酸酯的缩聚催化剂 。也用于钾、钠和几利含氯有机化合物的测定，例如于分析胛肥及血液中的钾 。钾的重量法和滴定法测定 。生物碱、季铵盐等大阳离子的缔合沉淀 。四苯硼钠是廉价而又灵敏的检测钾的试剂 。在中性、碱性或乙酸溶液中，四苯硼钠会与钾离子定量反应，生成难溶于水的白色沉淀四苯硼钾：K(+) + [B(C6H5)4](-) → K[B(C6H5)4]↓ （括号内的+、-号表示电荷）
反应的检出限量为1μg，钾离子最低浓度为2μg/mL 。铵离子、铷离子、铯离子也都会生成类似的沉淀，一般铵离子需要事先用灼烧法除去（因铵盐不稳定，灼烧时易分解），铷离子和铯离子也可以用沉淀法预先除去 。
【四苯硼钠的用途简介】另外一种常用的鉴定钾离子的试剂是亚硝酸钴钠，它能和钾离子产生黄色结晶沉淀，其主要干扰离子也有铵根离子 。乙腈溶液中，四苯硼钠与酰氯和叔胺作用，氯化钠沉淀出来，得到N-酰基季铵盐：
RC(O)Cl + R3'N + NaBPh4 → [RC(O)NR3'][BPh4] + NaCl
四苯硼钠可作为苯基供体，在钯催化下与三氟甲磺酸乙烯酯或芳基酯发生交叉偶联，以高产率生成芳基烯烃或联苯的衍生物 。四苯硼钠在非极性溶剂中溶解度较高，容易结晶，由此可用来制备和分离一些有机金属配合物 。
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