测定下限和校准曲线最低浓度点 校准曲线( 二 )


在大部分方法标准中,都已给定校准曲线浓度值;在研究性检测中,校准曲线系列浓度是按检测设计要求而定的 。一般来说,校准曲线最低浓度点值与检出限值无函数关系 。虽然校准曲线最低浓度点值和测定下限在应用上有相似之处,但二者之间有明显不同 。在同一方法中,校准曲线最低浓度点值可由检测员根据待测物浓度选择,而测定下限则由主观选定 。
一般在监测时,都设有空白点(即“0”浓度),从理论上讲,“0”浓度点既是最低浓度点,也应是 “检出限”,有“0”浓度点的校准曲线似乎适于任意低浓度的测定,但实际上并非如此 。实验中,在“0”浓度至测定下限间,并不符合朗伯-比尔定律,曲线存在弯曲,这种情况成因复杂,既有技术因素限制,也涉及不确定度理论 。在低浓度区间实际检测中,人们以“检出限”界定待测物质的有无,以 “测定下限”界定定性、定量区间,这种划分有效地解决了低浓度区间检测的复杂性问题,有利于控制检测质量 。

应用综上所述,“检出”是定性概念,“检出限”是计算得出的特定的数值 。在检测工作中,低于分析方法最低检出限的测定值,按“未检出”在报告中报出 。参加统计时按1/2最低检出限计算,但在统计检出率时按“未检出”统计 。
对于无公害食品中的某些物质残留限量,有关标准规定指标为“不得检出”(如NY5750-2001等),同时规定了方法检出限指标,如氯霉素指标为 “不得检出”,方法检出限指标为10μg/㎏ 。这就是说,只有待测物质含量低于检出限,产品才合格 。在监测报告中按“未检出”报出,同时,还应注明方法检出限 。只有方法检出限指标也符合标准要求,该监测数据质量才能保证;同时注明方法检出限,还可表明这一描述性结论用语的具体的数值范围 。
应该指出的是,某特定分析方法的 “检出限”,在实测时还与实验环境、实验用水等因素有关,因而可能随不同的实验室而有所变化,即使同一实验室在不同的时间也可能有变化 。在某种程度上,“检出限”的高低体现了实验室质量管理的水平 。原始记录中同时记载的“检出限”的计算及测定值,可体现当时的实验室质量管理状况 。
测定下限是测定限定量范围的低浓度端,反映出分析方法能准确地定量测定低浓度水平待测物质的极限可能性 。低于分析方法测定下限的测定值,在检验报告中应按“<0.xxxx(测定下限值)”报出 。参加统计时可按 (检出限 测定下限) /2 计算;也可按原测定值计算,以了解其变化趋势 。
特定方法的测定下限至测定上限之间的浓度范 围,即在限定误差能满足预定要求的前提下的有效测定范围,亦称最佳测定范围 (optimum co

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